Hòa tan hết 27,2 gam hỗn hợp rắn X gồm $F{e}_3{O}_4$, $F{e}_2{O}_3$ và Cu trong dung dịch chứa 0,9 mol HCl (dùng dư), thu được dung dịch Y có chứa 13,0 gam $FeC{l}_3$. Tiến hành điện phân dung dịch Y bằng điện cực trơ đến khi ở catot bắt đầu có khí thoát ra thì dừng điện phân, thấy khối lượng dung dịch giảm 13,64 gam. Cho dung dịch AgNO${}_3$ dư vào dung dịch sau điện phân, kết thúc phản ứng thấy khí NO thoát ra (sản phẩm khử duy nhất); đồng thời thu được m gam kết tủa. Giá trị của m **gần nhất** với giá trị nào sau đây?

Qui hỗn hợp đầu về: Fe₂O₃; x mol FeO; y mol Cu
X + HCl dư và không có kết tủa sau đó => Cu phản ứng hết
$$2FeC{l}_3+Cu\to 2FeC{l}_2+CuC{l}_2$$
Y gồm 0,08 mol FeCl₃; $(x+2y)$ mol FeCl₂; y mol CuCl₂; HCl
⇒ $(0,08.3+2x+2y)<0,9$
Hỗn hợp đầu gồm: $(0,04+y)$ mol Fe₂O₃; x mol FeO; y mol Cu
⇒ 27,2 = 160.(0,04 + y) + 72x + 64y (1)
Khi điện phân:
Catot(-): thứ tự có thể xảy ra
$F{e}^{3+}+1e\to F{e}^{2+}$
$C{u}^{2+}+2e\to Cu$
$2H^{+}+2e\to H_2$ (*)
$F{e}^{2+}+2e\to Fe$
Anot(+):
$$2C{l}^{-}\to C{l}_2+2e$$
Vì ngừng điện phân khi catot có khí => dừng trước quá trình (*)
Bảo toàn e: $n_{C{l}_2}=\frac{1}{2}(0,08+2y)=0,04+y$ (mol)
=> m_{giảm} = m_{Cu} + m_{Cl_2} = y.64 + (0,04 + y).71 = 13,64 g
⇒ y = 0,08 mol. Từ (1) ⇒ x = 0,04 mol
=> Sau điện phân còn: n_{HCl dư} = 0,1 mol; n_{FeCl_2} = 0,16 + 0,04 + 0,08 = 0,28 mol
$$3F{e}^{2+}+4H^{+}+N{O}_3^{-}\to 3F{e}^{3+}+NO+2H_{2}O$$
0,075 <- 0,1 mol
$$F{e}^{2+}+A{g}^{+}\to F{e}^{3+}+Ag$$
$$A{g}^{+}+C{l}^{-}\to AgCl$$
=> Kết tủa gồm: 0,205 mol Ag; 0,66 mol AgCl
⇒ m = 116,85 g
=> Đáp án A