M là nguyên tố kim loại chuyển tiếp dãy thứ nhất. Ở trạng thái cơ bản nguyên tử M có 4 electron độc thân. Cho các nhận định sau: (1) Có thể tách Ag ra khỏi hỗn hợp gồm M và Ag bằng dung dịch MCl${}_3$. (2) Biết dung dịch muối M${}^{3+}$ bị thủy phân cho môi trường acid. Nếu thêm dung dịch Na${}_2$CO${}_3$ vào dung dịch muối M${}^{3+}$ sẽ xuất hiện kết tủa màu nâu đỏ và có bọt khí thoát ra. (3) Trong kỹ thuật mạ điện để phủ một lớp kẽm (Zinc) lên bề mặt vật làm bằng kim loại M, vật cần mạ đóng vai trò là cathode. Tại đây xảy ra quá trình oxi hóa các ion Zn${}^{2+}$ trong dung dịch để tạo thành lớp kẽm bám vào bề mặt M. (4) Khi làm lạnh 102,7648 gam dung dịch MCl${}_2$ bão hòa ở 90°C xuống 10°C, thu được tinh thể MCl${}_2$.4H${}_2$O và dung dịch X. Cho X tác dụng với lượng dư dung dịch AgNO${}_3$ ở điều kiện thường, thu được 69,52 gam kết tủa. Biết độ tan của MCl${}_2$ ở 90°C là 100 và ở 10°C là 64. Có bao nhiêu nhận định đúng?

M là kim loại chuyển tiếp dãy thứ nhất, nguyên tử M ở trạng thái cơ bản có 4 electron độc thân. Kim loại phù hợp là Fe. Cấu hình electron của Fe: Fe: [Ar]3d${}^6$4s${}^2$. Phân lớp 3d${}^6$ có 4 electron độc thân. Vậy M là Fe. Xét nhận định (1): Có thể dùng dung dịch FeCl${}_3$ để hòa tan Fe trong hỗn hợp Fe và Ag: Fe + 2FeCl${}_3$ → 3FeCl${}_2$. Theo phạm vi kiến thức phổ thông, Ag không bị hòa tan bởi FeCl${}_3$, nên có thể tách Ag ra khỏi hỗn hợp. Nhận định (1) đúng. Xét nhận định (2): Dung dịch muối Fe${}^{3+}$ bị thủy phân tạo môi trường acid. Khi thêm Na${}_2$CO${}_3$ vào dung dịch muối Fe${}^{3+}$, xảy ra quá trình tạo Fe(OH)${}_3$ màu nâu đỏ và khí CO${}_2$ thoát ra: $$2F{e}^{3+}+3C{O}_3^{2-}+3H_{2}O\to 2Fe(OH{)}_3\downarrow +3C{O}_2\uparrow .$$ Nhận định (2) đúng. Xét nhận định (3): Trong mạ điện, vật cần mạ là cathode. Tại cathode xảy ra quá trình khử: $$Z{n}^{2+}+2e\to Zn.$$ Để nói "oxi hóa các ion Zn²⁺" là sai. Ion Zn²⁺ phải bị khử mới tạo thành Zn kim loại bám trên vật cần mạ. Nhận định (3) sai. Xét nhận định (4): Với FeCl${}_2$: M${}_{FeC{l}_2}$ = 56 + 2 × 35,5 = 127 g/mol; M${}_{FeC{l}_2.4H_{2}O}$ = 127 + 4 × 18 = 199 g/mol. Dung dịch FeCl${}_2$ bão hòa ở 90°C có độ tan 100, nghĩa là: 100 g nước hòa tan 100 g FeCl${}_2$. Vậy trong 102,7648 g dung dịch bão hòa ở 90°C có: m${}_{FeC{l}_2}$ = 51,3824 g, m${}_{H_{2}O}$ = 51,3824 g. Gọi x mol FeCl${}_2$.4H${}_2$O kết tinh khi làm lạnh. Khối lượng FeCl${}_2$ còn lại trong dung dịch X: 51,3824 - 127x. Khối lượng nước còn lại trong dung dịch X: 51,3824 - 72x. Ở 10°C, độ tan của FeCl${}_2$ là 64, nên: (51,3824 - 127x)/(51,3824 - 72x) = 64/100. Giải ra: x ≈ 0,2286 mol. Khối lượng FeCl${}_2$ còn lại trong dung dịch X: 51,3824 - 127 × 0,2286 ≈ 22,3512 g. Số mol FeCl${}_2$ trong X: nFeCl${}_2$ = 22,3512 : 127 ≈ 0,1760 mol. Khi cho X tác dụng với AgNO${}_3$ dư: FeCl${}_2$ + 2AgNO${}_3$ → 2AgCl↓ + Fe(NO${}_3$)${}_2$. Số mol AgCl: nAgCl = 2 × 0,1760 = 0,3520 mol. Khối lượng AgCl: mAgCl = 0,3520 × 143,5 ≈ 50,51 g. Để cho 69,52 g kết tủa nên nhận định (4) sai. Vậy có 2 nhận định đúng: (1), (2).